Miljø- og Fødevareudvalget 2024-25
MOF Alm.del
Offentligt
3050202_0001.png
FEBRUAR 2023
MILJØMINISTERIET
MILJØSTYRELSEN
Vurdering af
renseeffektivitet for
udvalgte blødgørere,
, pesticider og
lægemidler ved
fastsættelse af
miljøkvalitetskrav
MST ID.NR. 5905127
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0003.png
ADRESSE
COWI A/S
Parallelvej 2
2800 Kongens Lyngby
TLF
FAX
WWW
+45 56 40 00 00
+45 56 40 99 99
cowi.dk
FEBRUAR 2023
MILJØMINISTERIET
MILJØSTYRELSEN
Vurdering af
renseeffektivitet for
udvalgte blødgørere,
lægemidler ved
fastsættelse af
miljøkvalitetskrav
MST ID.NR. 5905127
PROJEKTNR.
DOKUMENTNR.
A246288
01
VERSION
UDGIVELSESDATO
BESKRIVELSE
UDARBEJDET
KONTROLLERET
GODKENDT
2.0
01.02.2023
FDLX, TRK
MBOA
MBOA
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0005.png
5
MILJØKVALITETSKRAV
INDHOLD
1
2
3
4
5
6
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
Indledning
Vandkvalitetskriterier og udlederkrav
Nøgletal
Datagrundlag
Renseløsning
Effektivitet over for tilføjede stoffer
Phthalater: DNOP og DIDP
PAH: Phenanthren, Pyren, Benz(a)anthracen,
Chrysen
Lindan (HCH, hexachlorcyclohexan)
AMPA (aminomethylphosphonsyre)
(nedbrydningsprodukt af glyphosat)
Prosulfocarb (S-benzyl-dipropylthiocarbamat)
Sulfamethizol
Trichloreddikesyre (TCA) og trifluoreddikesyre
(TFA)
Konklusion
7
9
11
13
14
17
17
19
23
24
25
26
27
29
7
BILAG
Bilag A
Referencer
31
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0007.png
7
MILJØKVALITETSKRAV
1
Indledning
Miljøministeriet har til brug for klassificering af overfladevandområders tilstand
udarbejdet det faglige grundlag for fastsættelse af miljøkvalitetskrav for en
række miljøfarlige forurenende stoffer.
I en tidligere
Beregning af erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at
fastsætte miljøkvalitetskrav for 14 stoffer har Miljøministeriet undersøgt de er-
hvervsøkonomiske konsekvenser ved at fastsætte nye miljøkvalitetskrav for 14
miljøfarlige forurenende stoffer (MFS) valgt fra en pulje af stoffer udpeget af mi-
nisteriet i
følgende
oprindelig
2021-2027 . Rapporten omtales i det
I den oprindelige rapport skitseres et rensekoncept til reduktion af udledningen
af de udvalgte MFS fra renseanlæg og fra virksomheder (med direkte udledning
til recipient) til opfyldelse af nye miljøkvalitetskrav.
Efterfølgende har Miljøministeriet ønsket at få vurderet, hvor effektivt det skitse-
rede rensekoncept er over for yderligere 10 MFS fra puljen udpeget i vandområ-
deplanerne, samt, hvis konceptet ikke er velegnet, en vurdering af hvilke sup-
plerende renseteknologier, som vil kunne bringes i anvendelse.
I denne rapport er ovennævnte vurderinger foretaget for følgende tilføjede MFS:
Blødgørerne: di-n-octylphthalat (DNOP) og diisodecylphthalat (DIDP),
PAH-forbindelserne: pyren, chrysen (triphenylen), benz(a)anthracen og
phenanthren
Pesticiderne: Lindan (hexachlorcyclohexan, HCH), AMPA (Nedbrydningspro-
duktet af glyphosat), prosulfocarb (S-benzyl dipropyldithiocarbamat),
Lægemidlet sulfamethizol
Desuden er følgende to MFS behandlet på et mindre detaljeret niveau, da den
aktuelt tilgængelige information er sparsom:
trichloreddikesyre (TCA) og trifluoreddikesyre (TFA).
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0008.png
8
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
Ovennævnte MFS
tilføjede .
Der er i denne rapport ikke skelnet mellem M og MBNDK-anlæg. M-anlæg udgør
en meget lille andel af renseanlæggene og bidrager kun lidt til den samlede ud-
ledning. Endvidere er disse anlæg i nogen grad under opgradering til MBNDK el-
ler under udfasning.
Renseprocesser og vurderinger er ikke udført for industrianlæg, da man på indu-
strier typisk vil isolere de vandstrømme, som indeholder MFS, og derfor kan den
optimale renseløsning se anderledes ud end på spildevandsforsyningernes ren-
seanlæg.
Denne rapport indeholder ikke økonomiske analyser.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0009.png
9
MILJØKVALITETSKRAV
2
Vandkvalitetskriterier og udlederkrav
Der findes ikke standard udlederkrav for alle de 12 tilføjede MFS, som er oplistet
Tabel 2-1. Der skal for MFS fastsættes udlederkrav for alle punktkilder baseret
på vandkvalitetskriterier. Ved kravfastsættelsen skal der endvidere tages hensyn
til forhold i den aktuelle recipient.
Bekendtgørelse nr. 1625 af 19/12/2017 anviser miljøkvalitetskrav for undersø-
gelsens PA
(1). Datablade og udkast til datablade fra MST giver
vandkvalitetskriterierne for de fleste af de tilføjede stoffer. Miljøkvalitetskrav og
vandkvalitetskriterier er vist i Tabel 2-1
Hvis der findes datablade med vandkvalitetskriterier, er disse vandkvalitetskrite-
rier benyttet som udlederkrav. I denne rapport er der ved kvantificering af udle-
derkrav antaget udledning til fersk recipient, hvor der ikke indregnes fortyn-
dingseffekt. Udlederkrav til salt (marin) recipient er typisk mere lempelige, idet
der her må forventes en fortyndingseffekt. F.eks. kan udlederkrav for udledning
til saltvand kan sættes lig med 10 gange vandkvalitetskriteriet, når der (konser-
vativt) antages en 10 gange fortynding ved udledning til marin recipient.
I Vejledning om tilslutning til offentlige spildevandsanlæg , nr. 2, 2006, (2) er
der anvendt en faktor 20 ved omsætning af kvalitetskriterier til grænseværdier
for udledning af liste B-stoffer til spildevandsanlæg. Denne faktor kompenserer
både for reduktion i renseanlæg og for fortynding i recipient. Initialfortynding
ved udledning til marin recipient er typisk 10-50 gange. Ingen af de tilføjede
MFS er liste B-stoffer.
Der er ikke på nuværende tidspunkt fastlagt vandkvalitetskrav for de blødgørere
(DNOP og DIDP), som er listet i Tabel 2-1. For disse MFS er der i det følgende
skønnet en forventet procentvis reduktion ved anvendelse af det - i den oprinde-
lige rapport - skitserede rensekoncept.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0010.png
10
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
Tabel 2-1
Benyttede vandkvalitetskriterier for tilføjede MFS (i.v.: ingen værdier, data
med
rødt
er fra udkast til datablade).
Stof
Bek. 1625 Generelt
miljøkvalitetskrav
ind-
lands-
vand
andet
overflade-
vand
Bek. 1625 Maksimum
koncentration
Datablade
Vandkvalitetskriterier
indlands-
vand
andet over-
flade-vand
Ferskvand
Saltvand
Blødgørere
1 di-n-octylphthalat (DNOP)
2 diisodecylphthalat (DIDP)
PAH
3
4
5
6
i.v.
i.v.
i.v.
i.v.
pyren
chrysen (triphenylen)
benz(a)anthracen
phenanthren
0,0046
0,014
0,012
1,3
0,0017
0,0014
0,0012
1,3
0,023
0,014
0,018
4,1
0,023
0,014
0,018
4,1
0,0023
0,014
0,0005
0,94
0,0023
0,0014
0,0005
0,94
Pesticider
7 hexachlorcyclohexan (HCH, Lindan)
- glyphosat
8 AMPA (aminomethylfosfonsyre)
9 prosulfocarb (S-Benzyl dipropylthio-
carbamate)
Lægemidler
10 sulfamethizol
Haloeddikesyrer
11 trichloreddikesyre (TCA)
12 trifluoreddikesyre (TFA)
0,02
0,002
0,04
0,02
0,02
266
540
1,1
0,002
26,6
54
0,11
2,54
0,254
0,88
560
0,088
56
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0011.png
11
MILJØKVALITETSKRAV
3
Nøgletal
Opdaterede nøgletal for den gennemsnitlige koncentration af en række miljøfar-
lige forurenende stoffer i spildevand til og fra renseanlæg er vist i Miljøstyrelsens
nøgletalsrapport fra marts 2021 (3). Nøgletallene er opgjort med udgangspunkt i
to statistiske bearbejdningsmetoder, en fraktilbaseret metode og den såkaldte
Maximum Likelihood-metode (ML-metoden).
ML-metoden er statistisk set en mere korrekt metode, og muliggør fastsættelse
af flere nøgletal end med fraktilmetoden, fordi nøgletalsfastsættelse efter ML-
metoden ikke kræver så stort et antal måledata som fraktilmetoden. I denne
rapport benyttes ML-baserede nøgletal.
Hvis der er tale om stoffer med store underliggende måledatasæt, som f.eks.
gældende for tungmetaller, så giver fraktilmetoden nøgletalsværdier, der ligger
tæt på ML-metodens. Fraktilmetodens nøgletal giver en mulighed for at sam-
menligne med tidligere resultater og rapporter, hvor nøgletal er baseret på
denne metode.
Hvor der er mindre end 50 målinger, er angivet det såkaldte indikative nøgletal,
som ifølge nøgletalsrapporten (ligesom selve nøgletallet) er et bud på en gen-
nemsnitlig koncentration, men det indikative nøgletal har ikke samme sikkerhed
som selve nøgletallet.
Som det fremgår af Tabel 3-1, findes der ikke nøgletal eller indikative nøgletal
for halvdelen af de tilføjede MFS.
Hvor der ikke findes nøgletal for udledte koncentrationer, er der i det følgende
skønnet en forventet procentvis reduktion af det pågældende MFS ved anven-
delse af det rensekoncept, som er skitseret i den oprindelige rapport.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0012.png
12
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
Tabel 3-1
Nøgletal for den estimerede til- og udledte koncentration af tilføjede MFS
til/fra renseanlæg sammenlignet med vandkvalitetskriterier for ferskvand.
ML: Maximum Likelihood metoden. Tal med
rødt
er indikative værdier.
MBNDK: Mekanisk biologisk renseanlæg med kvælstof- og fosforfjernelse.
M: Mekanisk renseanlæg. I.v.: ingen værdier
Stof
MBNDK-renseanlæg
(ML)
M-renseanlæg (ML)
Indløb
Blødgørere
1 di-n-octylphthalat (DNOP)
2 diisodecylphthalat (DIDP)
PAH
3
4
5
6
1,3
-
Udløb
-
-
Indløb
1,2
-
Udløb
0,56
-
Vandkva-
litetskri-
terier
µg/l
Fersk-
vand
i.v.
i.v.
pyren
chrysen (triphenylen)
benz(a)anthracen
phenanthren
0,15
0,073
0,074
0,21
0,045
0,021
0,029
0,021
0,06
0,018
0,077
0,06
0,023
-
0,017
0,023
0,0023
0,014
0,0005
0,94
Pesticider
7 hexachlorcyclohexan (HCH, Lindan)
- glyphosat
8 AMPA (aminomethylfosfonsyre)
9 prosulfocarb (S-Benzyl dipropylthio-
carbamate)
Lægemidler
10 sulfamethizol
Haloeddikesyrer
11 trichloreddikesyre (TCA)
12 trifluoreddikesyre (TFA)
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
0,02
266
540
1,1
1,5
0,58
5,9
4,8
2,54
-
-
-
-
-
-
-
-
0,88
560
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0013.png
13
MILJØKVALITETSKRAV
4
Datagrundlag
Det er konsulentens indtryk, at erfaring med fjernelse af de omhandlede MFS til
et lavt niveau, jf. vandkvalitetskriterierne, er temmelig begrænset. Denne rap-
port bygger på information fra MST og ekspertviden. Dette er suppleret med er-
faring fra udvalgte undersøgelser.
Rapportens vurderinger er i væsentligt omfang foretaget med udgangspunkt i
undersøgelser udført i anden anledning. Der er ikke gennemført et egentligt lit-
teraturstudium eller supplerende forsøg til underbygning af rapportens konklusi-
oner.
Det skal derfor understreges, at de refererede renseresultater er fremkommet i
en anden sammenhæng og derfor må ses som indikative i forhold til overhol-
delse af nye miljøkvalitetskrav.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0014.png
14
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
5
Renseløsning
Her præsenteres kort den renseløsning, som er foreslået i den oprindelige rap-
port, hvor formålet var at fjerne:
Tungmetallerne: arsen (As), bly (Pb), kobber (Cu), krom (Cr), nikkel (Ni),
zink (Zn)
DEHP, som anvendes som repræsentant for blødgørerne, da DEHP findes i
de højeste koncentrationer i spildevand, og der er for få data på DEHA og
DINP, som ellers er de blødgørere, som anvendes i dag
Benz(a)pyren, som indikator for PAH, og som forekommer sammen med
fluoranthen.
Ud fra det tilgængelige materiale om spildevandsforsyningernes renseanlæg er
det meget svært at vurdere, hvilke renseanlæg, der skal rense for specifikke
stoffer for at overholde de skønnede nye grænseværdier for de fem tungmetaller
og syv organiske stoffer. Ved modelberegningerne er det valgt at anvende en
kombineret løsning, som har størst mulig effekt på de stoffer, som skal fjernes
helt eller delvist. Ud fra kendskab til og vurdering af forskellige rensemetoder og
under hensyntagen til BAT-principper foreslår COWI følgende kombinerede løs-
ning som udgangspunkt for beregningerne:
Trin 1: Dosering af jern for at fælde arsen
Trin 2: Filtrering i et tryksandfilter
Trin 3: Rensning i et aktivt kulfilter (2-søjle-anlæg)
Trin 4: Rensning ved selektiv ionbytning (TP207, 2-søjleanlæg).
I Figur 5-1 er vist en et principdiagram for et sådant renseanlæg.
Jernchlorid
Urenset
spildevand
MDNDK renseanlæg
renset
spildevand
Buffertank
Reaktor
Finrenset
vand
Ionbytter
2
Ionbytter
1
Kulfilter
2
Kulfilter
1
Sandfilter
Kasseret harpiks
Kasseret kul
Returskyllevand
Figur 5-1: Principdiagram for
anlæg.
MDNBK-
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0015.png
15
MILJØKVALITETSKRAV
Med denne løsning fjernes først arsen ved fældning med jern, hvorefter alle par-
tikler filtreres fra, hvilket er nødvendigt for at undgå tilstopning af kulfiltre og
ionbytterkolonner. Organiske stoffer vil i et vist omfang blive absorberet på de
udfældede jernholdige slampartikler. Kulfilterets primære funktion er at adsor-
bere syntetiske organiske stoffer, men samtidig vil der i et vist omfang også ad-
sorberes tungmetaller. Det vil dog være spildevandets indhold af andre organi-
ske stoffer (målt som COD), der vil være afgørende for, hvor længe et kulfilter
kan anvendes, før det er mættet med nedsat renseeffekt over for de syntetiske
stoffer til følge.
Slutrensning i et selektivt ionbytningsanlæg vil fjerne de fleste opløste tungme-
taller (Zn, Cu, Ni), så der formentlig opnås en restkoncentration, som ligger la-
vere end de foreslåede nye kravværdier for recipienter. COWI forventer også, at
koncentrationen af arsen ligger under den foreslåede nye kravværdi, men det er
mere tvivlsomt, om chrom kan komme ned på 0,16 µg/l, som er den laveste fo-
reslåede værdi for chrom. COWI vurderer, at den samlede renseløsning ud fra
en BAT-vurdering vil give det bedste resultat.
Det skal nævnes, at buffertanken er nødvendig til at udjævne spidsbelastninger.
Uden buffertank, skulle de efterfølgende procestrin have noget større kapacitet.
Når første kulfilter er mættet, kasseres kullet, og der byttes om på rækkefølgen
af de to kulkolonner. Samme princip anvendes for de to ionbytningskolonner.
COWI forudsætter, at der med denne løsning opnås følgende koncentrationer for
tungmetallerne:
Arsen = 0,5 µg/l
Chrom = 0,5 µg/l
Nikkel = 1 µg/l
Kobber = 1 µg/l
Zink = 1 µg/l.
Det er dog usikkert, om dette niveau reelt kan opnås, da metoden så vidt vides
ikke har været afprøvet på spildevandsforsyningernes renseanlæg. I den supple-
rende undersøgelse, skal det vurderes, om den foreslåede renseløsning kan
fjerne: DNOP, DIDP, pyren, chrysen, benz(a)anthracen, phenanthren, Lindan
(HCH), AMPA, prosulfocarb og sulfamethisol. Desuden skal det kort udredes, om
trichloreddikesyre (TCA) og trifluoreddikesyre (TFA) også kan fjernes. Ved vur-
deringen er udgangspunktet, at stofferne ved rensningen kommer under de gæl-
dende miljøkvalitetskrav.
Ved vurderingen vil stoffernes renseeffekt med aktivt kul være den væsentligste
indikator på, hvor godt man kan fjerne de enkelte organiske miljøfremmede
stoffer. Dog kan man også forvente, at nogle af stofferne i mindre omfang vil
kunne absorberes til de jernholdige slampartikler, som dannes i renseanlæggets
første trin. Man ved således, at visse PAH-forbindelser kan absorberes til så-
danne slampartikler. Man kan ikke forvente at denne absorption kan fjerne stof-
ferne så effektivt, at restkoncentrationen efter rensning vil ligge under
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0016.png
16
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
vandkvalitetskriteriet. Det vil være renseeffekten med aktivt kul, som er afgø-
rende for, om man kan bringe de enkelte stoffer under vandkvalitetskriteriet.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0017.png
17
MILJØKVALITETSKRAV
6
6.1
Effektivitet over for tilføjede stoffer
Phthalater: DNOP og DIDP
DNOP = di-n-octyl phthalat, Bruttoformel: C24H38O4
DIDP = diisodecyl phthalat, Bruttoformel: C28H46O4
I den oprindelige rapport var der fokus på DEHP. Denne gang er der fokus på
DNOP og DIDP, da disse phthalater efterhånden er blevet de mest almindelige
blødgørere i plastmaterialer. Generelt anvendes i dag højmolekylære phthalater
til blødgøring af plast. I 1999 stod DEHP for ca. halvdelen af de forbrugte phtha-
later i EU, men i dag er det faldet til ca. 20%. DEHP må i EU kun anvendes, hvis
man har en særlig autorisation. Blandt de ikke-klassificerede phthalater udgør
DINP ca. 63%, og er således den mest almindelige phthalatforbindelse i dag.
For DNOP og DIDP findes ingen VKK. Stofferne er kun ganske lidt opløselige i
vand, og da de beregnede VKK ligger højere end vandopløseligheden giver det
ifølge Miljøstyrelsen ingen mening at udregne en teoretisk VKK.
Kan phthalater fjernes med aktivt kul?
I tabeller fra producenter og leverandører af aktivt kul (Chemviron Carbon,
Lenntech, Sentry Air System, Continental Carbon group) kan man læse, at
DEHP, DEP og DBP kan fjernes meget effektivt med aktivt kul. Dog er der ikke
fundet talværdier for, hvilken restkoncentration man kan komme ned på ved
rensning af disse phthalater i vand.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0018.png
18
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
Kemisk-fysiske data for udvalgte phthalater
Der er meget lidt litteratur om DNOP og DIDP. Derfor er der i Tabel 6-1 sam-
menlignet en række fysiske og kemiske data for 5 af de mest almindelige phtha-
later.
Tabel 6-1: Fysisk-kemiske data for udvalgte phthalater fra (6)
Opløselig-
g/mol
CAS-nr.
hed
mg/l
diethyl phthalet, DEP
222,2
84-66-2
591
di-n-butyl phthalat, DBP
278,4
84-74-2
9,9
di(2-ethylhexyl)phthalat, DEHP 390,6 117-81-7
2,49 x 10
-3
di-n-octyl phthalat, DNOP
390,6 117-84-0
2,49 x 10
-3
diisnonyl phthalat, DINP
418,6 28553-12-0 3,08 x 10
-4
diisodecyl phthalat, DIDP
446,7 26761-40-0 3,08 x 10
-4
logK
ow
2,54
4,27
10,53
10,53
11,03
11,52
VKK, fersk-
vand
µg/l
2,3
1,3
ingen
ingen
Phthalater med den mindste molekylvægt er de mest vandopløselige. Høje vær-
dier for log K
ow
(log [opløselighed i octanol delt med opløselighed i vand]) bety-
der, at stofferne hellere være i en organisk fase end i vand, og derfor er de me-
get tilbøjelige til at adsorbere til organisk materiale i spildevandsforsyningernes
renseanlæg (f.eks. til den organiske fraktion i slam). Høj molekylvægt og høj log
K
ow
vil normalt også betyde en god adsorption til aktivt kul.
Delkonklusion
På baggrund af de fysiske og kemiske egenskaber vurderer COWI, at DNOP og
DIDP kan absorberes på aktivt kul, så restkoncentrationen af stofferne i det ren-
sede vand ligger lavere end stoffernes opløselighed i vand. Eventuelt uopløste
phthalater i vandet forventes at blive fjernet ved en filtrering af spildevandet ef-
ter tilsætning af ferrichlorid. Der er ikke fundet data, så man kan angive den
procentvise reduktion.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0019.png
19
MILJØKVALITETSKRAV
6.2
PAH: Phenanthren, Pyren, Benz(a)anthracen,
Chrysen
C
14
H
10
C
16
H
10
C
18
H
12
C
18
H
12
Data fra nøgletalsrapporten
PAH-koncentrationerne i tilløbet til spildevandsforsyningernes renseanlæg
(MBNDK) vil ifølge nøgletalsrapporten typisk ligge mellem 0,21 og 0,073 µg/l,
mens udløbet uden nye ekstra rensetrin vil ligge mellem 0,021 og 0,045 µg/l.
Alle tal fremgår af Tabel 6-2, hvor også de nye vandkvalitetskriterier er anført.
Tabel 6-2: Oversigt over indløbs- og udløbskoncentrationer på offentlige renseanlæg samt
nye vandkvalitetskrav.
Phenanthren, µg/l
Pyren, µg/l
Benz(a)anthracen, µg/l
Chrysen, µg/l
Renseanlæg
Indløb
Udløb
0,21
0,021
0,15
0,045
0,074
0,029
0,073
0,021
Vandkvalitets-
kriterium
0,94
0,0023
0,0005
0,014
Kemiske-fysiske data for 16 PAH-forbindelser
I Tabel 6-3 er vist en samlet oversigt over de kemiske og fysiske egenskaber af
de 16 PAH-forbindelser, som udgør EPAs liste (EPA: U.S. Environmental Protec-
tion Agency). Det fremgår, at molekylvægten stiger i rækkefølgen phenanthren
pyren
benz(a)anthracen
chrysen, og det samme gør log K
ow
. Modsat fal-
der vandopløseligheden fra penanthren til chrysen. Jo mindre vandopløselighe-
den er, jo større affinitet vil stofferne have til aktivt kul.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0020.png
20
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
Tabel 6-3: Oversigt over kemisk og fysiske egenskaber for 16 PAH-forbindelser (EPA-liste).
PAH-forbindelser omfattet af denne rapport er fremhævet med gul farve.
PAH
Formel
Molekyl- Opløselighed i
vægt,
vand ved 25
o
C
g/mol
(µg/l)
3,17 x 10
4
3,4 x 10
3
3,93 x 10
3
1,98 x 10
3
1,29 x 10
3
73
260
135
14
2
1,2
0,76
3,8
0,26
62
0,5 (27
o
C)
Log K
ow
(Log K
oc
)
3,29 (2,97)
4,07 (3,40)
3,98 (3,66)
4,18 (3,86)
4,45 (4,15)
4,45 (4,15)
4,90 (4,58)
4,88 (4,58)
5,61 (5,30)
5,16 (5,30)
6,04 (5,74)
6,06 (5,74)
6,06 (6,74)
6,50 (6,20)
6,58 (6,20)
6,84 (6,52)
CAS nr.
Naphthalen
Acenaphthylen
Acenaphthen
Fluoren
Phenanthren
Anthracen
Fluoranthen
Pyren
Benz[a]anthracen
Chrysen
Benzo[b]fluoranthen
Benzo[k]fluoranthen
Benzo[a]pyren
Benzo[ghi]perylen
Indeno[1,2,3-cd]pyren
Dibenz[a,h]anthracen
C
10
H
8
C
12
H
8
C
12
H
10
C
13
H
10
C
14
H
10
C
14
H
10
C
16
H
10
C
16
H
10
C
18
H
12
C
18
H
12
C
20
H
12
C
20
H
12
C
20
H
12
C
22
H
12
C
22
H
12
C
22
H
14
128,2
152,2
154,2
166,2
178,2
178,2
202,3
202,3
228,3
228,3
252,3
252,3
252,3
276,3
276,3
278,4
91-20-3
208-96-8
83-32-9
86-73-7
85-01-8
120-12-7
206-44-0
129-00-0
56-55-3
218-01-9
205-99-2
207-08-9
50-32-8
191-24-2
193-39-5
53-70-3
Ud fra den generelle viden om PAH-forbindelser vurderes det, at benz(a)anthra-
cen og chrysen i høj grad vil blive adsorberet til slampartikler på renseanlæg-
gene, ligesom man må forvente, at man ved rensning i aktivt kul fjerner
benz(a)anthracen og chrysen mere effektivt, end man fjerner phenanthren og
pyren. Spørgsmålet er så, hvor effektivt det rensekoncept, der er beskrevet i
den oprindelige rapport, vil være til at fjerne de fire PAH-forbindelser, som er til-
føjet i denne undersøgelse.
Litteraturdata
I litteraturen anføres mange steder, at aktivt kul er en meget effektiv renseme-
tode til at fjerne PAH fra vand. Aktivt kul kan enten bruges alene eller sammen
med et aluminiumsholdigt fældningsmiddel.
I en undersøgelse (4) har man prøvet forskellige rensemetoder til fjernelse af
PAH i overfladevand. Først har man tilsat 3 ppm aluminium til flokkulering. Dette
vand kaldes
-
de fire relevante PAH-forbindelser i
det forrensede start-vand fremgår af Tabel 6-4. Dette startvand er herefter ren-
set på flere forskellige måde. Dels har man anvendt to forskellige typer aktivt
kul og dels har man renset med en kombination af aktivt kul og polyaluminium-
chlorid (PAX19). Forsøgene er lavet som batchforsøg.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0021.png
21
MILJØKVALITETSKRAV
Tabel 6-4: Forsøg med rensning af PAH i overfladevand
Koncentrationer i
ng/l
Phenanthren
Pyren
Benz(a)anthracen
Chrysen
Start-vand
48,4
51,3
50,9
50,6
CWZ-22
20,7
12,5
13,0
13,2
CWZ-30
18,0
6,0
8,1
8,4
PAX19F+CWZ30
13,8
71,5%
2,1
95,9%
2,2
95,7%
2,0
96,0%
Aktivt kul, CWZ-22: Overflade 960 m²/g
Aktivt kul, CWZ-30: Overflade 1.134 m²/g
Det bedste resultat opnås tilsyneladende med en kombination af PAX19 og CWZ-
30. CWZ-30 er bedre end CWZ-22 formentlig på grund af en større aktiv over-
flade af kullene. Vi hæfter os ved, at restkoncentrationen af pyren, benz(a)anth-
racen og chrysen er nede på ca. 2 ng/l ved det bedste renseforsøg, men
phenanthren ligger på 13,8 ng/l. Det er som forventeligt den mest vandopløse-
lige forbindelse (phenanthren), som fjernes dårligst ved denne rensemetode.
Man kan formentlig nå endnu længere ned, hvis der anvendes mere aktivt kul,
eller hvis man anvender kul i en kolonne. Det skal bemærkes, at phenanthren i
udløb fra renseanlæg er på et niveau, som er lavere end vandkvalitetskravet
(3).
I en anden undersøgelse (5) har man undersøgt renseeffekten i nogle kolonner
med forskellige fyldmaterialer:
Q = Kvartssand
A = Absodan Plus (et lecaprodukt til opsugning af olie)
C = aktivt kul
Der er anvendt 6 forskellige fyldninger i 6 kolonner, idet der i nogle kolonner er
anvendt en kombination af flere fyldmaterialer: Kolonne 1 = Q, kolonne 2 = A,
kolonne 3 = C, kolonne 4 = A+Q, kolonne 5 = C+Q, kolonne 6 = Q+A+C.
Resultaterne fra de 6 kolonneforsøg fremgår af Tabel 6-5. Summen af de 6 PAH-
forbindelser i det urensede vand er 400 ng/l.
Tabel 6-5: Resultater fra kolonneforsøg med forskellige fyldmaterialer
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0022.png
22
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
Som det fremgår af resultaterne, opnås den største rensegrad i den kolonne,
som er fyldt op med aktivt kul. Det bemærkes specielt, at rensegraden for
phenanthren i aktivt kul er 100%. Rensegraden for phenanthren er også høj i de
kolonner, hvor aktivt kul er blandet med andre fyldmaterialer. Phenanthrenkon-
centrationen i det urensede vand var ved forsøget ca. 90 ng/l. Ved en rensegrad
på 99,7% (QC) bliver restkoncentrationen i vandet 0,27 ng/l.
COWIs erfaringer fra laboratorieforsøg
COWI har i 2013 for en klient lavet en større undersøgelse for at finde frem til
en effektiv metode til rensning af PAH-holdigt vand. Man besluttede sig for at
anvende aktivt kul, da mange forskellige litteraturreferencer fremhævede det
som den mest effektive løsning. Da klienten ikke ønskede at anvende et kulfilter
undersøgte man i stedet en kombineret metode, hvor der tilsættes et alumini-
umholdigt fældningsmiddel samt pulveriseret aktivt kul. I den aktuelle sag an-
vendte man petrolkoks, som i princippet ligner aktivt kul. Ved forsøget blev der
analyseret for 26 PAH-forbindelser, og i Figur 6-1 er vist resultatet for phenanth-
ren, pyren, benz(a)anthracen og chrysen.
Rensning af scrubbervand med PAH, 2013
10,00
1,00
0,10
0,01
Phenantren
Pyren
Benz(a)anthracen
Chrysen
Figur 6-1: Resultater fra forsøg med rensning af PAH i scrubbervand. UF=urenset vand,
F=dekanteret og filtreret. pK42=42 mg/l petrolkoks, PAX5=5 mg/l Al fra PAX
XL60. Al5=5 mg/l Al fra aluminiumsulfat.
Som det fremgår af resultaterne, så er restkoncentrationen af benz(a)anthracen
og chrysen under detektionsgrænsen på 0,01 µg/l i samtlige forsøg med petrol-
koks. Phenanthren og pyren reduceres også betydeligt i alle renseforsøg, idet
reduktionen er størst i de forsøg, hvor der anvendes mest petrolkoks. Laveste
restkoncentration for phenanthren er 0,09 µg/l, og laveste restkoncentration for
pyren er 0,6 µg/l. Det er i højere grad mængden af petrolkoks end doseringen af
aluminium, der er afgørende for at komme ned på lave restkoncentrationer.
Det er COWIs vurdering at en endnu større dosering af petrolkoks, kunne have
givet endnu lavere restkoncentration af phenanthren og pyren. Man kunne for-
mentlig også nå endnu lavere restkoncentration af phenanthren og pyren ved at
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0023.png
23
MILJØKVALITETSKRAV
anvende et kulfilter med passende lang opholdstid i stedet for den kombinerede
løsning med flokkulering og kuldosering.
Delkonklusion
Baseret på udenlandske laboratorieforsøg samt COWIs egne laboratorieforsøg
tyder meget på, at man kan nå ned på de nye vandkvalitetskravværdier for
phenanthren, pyren og chrysen ved filtrering i et aktivt kulfilter. Det er måske
muligt, at man kan komme ned på det nye lave vandkvalitetskrav for
benz(a)anthracen (VKK=0,5 ng/l) ved filtrering med aktivt kul, men COWI har
ikke kunnet finde dokumentation herfor.
6.3
Lindan (HCH, hexachlorcyclohexan)
Bruttoformel: C6H6Cl6
Hexachlorcyclohexan (HCH) findes i flere isomere varianter. Teknisk lindan be-
står af 90% -HCH. Teknisk HCH består af 60-70% -HCH, 5-12% -HCH, 10-
40% -HCH og 6-10% -HCH. Både lindan og teknisk HCH anvendes som pesti-
cid og lægemiddel.
Vandkvalitetskriteriet for lindan/HCH i ferskvand er 0,02 µg/l.
Erfaringer med rensning i aktivt kul
Ifølge producenter af aktivt kul (Chemviron Carbon, Lenntech, Sentry Air Sy-
stem, Continental Carbon group) vil Lindan blive optaget meget effektivt på ak-
tivt kul, men producenterne har dog ikke umiddelbart tal for, hvilken restkon-
centration af lindan/HCH man kan komme ned på.
I (6) har man i laboratoriet renset vand med Lindan med en metode, hvor man
først flokkulerer vandet og derefter tilsætter pulveriseret aktivt kul (PAC). Her-
ved er man kommet ned på en restkoncentration af lindan på 0,1 µg/l. Med
større dosering af PAC kan man formentlig komme endnu længere ned.
I amerikanske undersøgelser har man især fokus på at komme under 0,2 µg/l
ved rensning i aktivt kul. Det skyldes, at grænseværdien for lindan i drikkevand
er 0,2 µg/l i USA. Mange filterfirmaet sælger kulfiltre til fjernelse af lindan i drik-
kevand, ligesom man sælger test-kit, så forbrugeren selv kan måle lindankon-
centrationen i vandet.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0024.png
24
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
Delkonklusion
Ud fra de tilgængelige oplysninger i litteraturen kan det konstateres, at lindan
og HCH kan fjernes meget effektivt i et aktivt kulfilter. Selv om der ikke er fun-
det dokumentation for, at man kan nå ned under en restkoncentration på 0,02
µg/l, så anser COWI det dog for sandsynligt, hvis man anvender et kulfilter.
6.4
AMPA (aminomethylphosphonsyre)
(nedbrydningsprodukt af glyphosat)
AMPA (aminomethylphosphonsyre) er et nedbrydningsprodukt af glyphosat
(Roundup), og det findes ofte i grundvand sammen med glyphosat. Vandkvali-
grun
tetskriteriet for AMPA er 540 µg/l.
Litteraturdata fra laboratorieforsøg
Ifølge flere undersøgelser, er glyphosat moderat adsorberbart på aktivt kul, men
der er meget lidt dokumentation for, hvor effektivt glyphosat kan adsorberes på
aktivt kul. Der findes færre undersøgelsesresultater vedrørende fjernelse af
AMPA i vand.
I (7) findes et omfattende review over forskellige rensemetoder for glyphosat og
AMPA i vand. Log K
ow
er -4,0, hvilket indicerer stor vandopløselighed, og dermed
må forventes forholdsvis dårlig adsorption på aktivt kul. Der henvises til forskel-
lige batchforsøg med aktivt kul, hvor der opnås 10-20% fjernelse af glyphosat i
vand ved en glyphosatkoncentration på 3,13 mg/l. Der er lavet tilsvarende for-
søg med AMPA, og her er renseeffekten kun 0-5% ved en AMPA startkoncentra-
tion på 1,57 µg/l, hvilket er meget ringe rensning.
I (7) henvises der til nogle mere lovende forsøg ved kemisk sorption med enten
polyaluminiumsulfat eller ferrichlorid. Med ferrichlorid kan fjernes 70-88%
glyphosat/AMPA ved startkoncentrationer mellem 1,8 og 3,3 µg/l. Renseeffekten
var afhængig af mængden af adsorptionsmiddel og pH. Forsøgene viser dog, at
kemisk sorption er betydelig mere effektiv end aktivt kul til rensning af glypho-
sat og AMPA i vand.
Delkonklusion
Det er COWIs opfattelse ud fra litteraturdata, at man selv ved lave koncentratio-
ner sandsynligvis kan reducere både glyphosat og AMPA med 70-88% ved sorp-
tion på aluminiumhydroxid eller ferrihydroxid. Det betyder, at man formentlig
kan fjerne så meget AMPA, at spildevandet vil kunne overholde VKK efter rens-
ning i et renseanlæg, hvor der tilsættes ferrichlorid i første rensetrin, hvilket er
tilfældet i det udvidede renseanlæg, som beskrevet i afsnit 5.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0025.png
25
MILJØKVALITETSKRAV
6.5
Prosulfocarb (S-benzyl-dipropylthiocarbamat)
Prosulfocarb er et pesticid, som kemisk hører til gruppen af thiocarbamater,
hvoraf flere stoffer (f.eks. methomyl og carbaryl) også anvendes som pesticider.
Molekylstrukturen for prosulfocarb er vist på figuren:
Vandkvalitetskriteriet for prosulfocarb i ferskvand er: 1,1 µg/l.
Litteraturdata fra laboratorieforsøg
Der findes meget lidt litteratur om rensemetoder for prosulfocarb, og det har
ikke været muligt at finde dokumentation for, om presulfocarb kan fjernes med
et aktivt kulfilter.
I (8) konkluderer man, at aktivt kul er lovende til fjernelse af insekticider base-
ret på carbamater. Ved forsøgene har man undersøgt renseeffekten på metho-
myl [(E,Z)-methyl N-{[(methylamino)carbonyl]oxy}ethanimidothioat] og carba-
ryl (1-naphthyl methylcarbamat).
Der er desuden lavet en grundig laboratorieundersøgelse med rensning af foru-
renet grundvand fra Grindstedværket-grunden. COWI har i 2019-2020 været
rådgiver for region SydDanmark i denne undersøgelse, hvor det franske firma
Suez Water har udført renseforsøg med forskellige AOP-metoder (AOP = Ad-
vanced Oxidation Processes) og aktivt kul.
Ved disse forsøg har man fået meget dårlige resultater for stoffet diethylcarba-
mat ved rensning med aktivt kul. Diethylcarbamat er et forholdsvis lille mole-
kyle, og man ved generelt om rensning med aktivt kul, at det er mere effektivt,
når molekylerne er større. Både prosulfocarb, methomyl og carbaryl er alle bety-
deligt større molekyler end dietheylcarbamat, hvilket kan tyde på, at prosulfo-
carb i højere grad vil ligne methomyl og carbaryl end dietheylcarbamat, når det
gælder rensning med aktivt kul.
Delkonklusion
COWI vurderer ud fra litteraturdata fra laboratiorieforsøg, at prosulfocarb kan
adsorberes til aktivt kul. Det er dog usikkert, om man ved rensning med aktivt
kul kan komme ned på en restkoncentration under 1,1 µg/l, som er VKK i
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0026.png
26
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
ferskvand. Ligeledes er datagrundlaget for spinkelt til, at man kan fastsætte en
procentvis reduktion ved rensningen.
6.6
Sulfamethizol
Sulfamethizol er kemisk et sulfonamid, og stoffet har denne molekylstruktur:
Stoffet er et antibiotikum, der bl.a. anvendes ved urinvejsinfektion. Stoffet blev
tidligere fremstillet på Grindstedværket, men i dag fremstilles lægemidlet hos
flere medicinalfirmaer, og det anvendes på danske hospitaler.
Vandkvalitetskravet er 2,54 µg/l for en fersk recipient ifølge Miljøstyrelsen data-
ark for sulfamethizol.
Data fra nøgletalsrapporten
Ifølge nøgletalsrapporten (3) er den udledte koncentration af sulfamethizol fra
MBNDK-anlæg lavere end vandkvalitetskravet. Det indicerer, at der er begræn-
set behov for rensning til overholdelse af vandkvalitetskravene.
Litteraturdata fra laboratorieforsøg
I (9) har man undersøgt forskellige traditionelle spildevandsrensemetoder til for-
rensning af hospitalsspildevand. Det ser ud til, at man kan reducere koncentrati-
onen af sulfamethizol i hospitalsspilvand lidt ved en flokkulering med aluminium
eller jern efterfulgt af en filtrering. Resultaterne er usikre, og man kan næppe
regne med, at man med denne simple teknologi kan komme under 2,54 µg/l.
COWIs erfaringer fra laboratorieforsøg
Der findes ikke mange oplysninger i litteraturen om rensemetoder for sulfa-
methizol. Det er imidlertid undersøgt meget grundigt i den tidligere omtalte
Suez-undersøgelse med grundvand fra Grindstedværket-grunden
Ozon
Ozon + H
2
O
2
UV + H
2
O
2
Aktivt kul
Desuden har det hollandske firma Water IQ gennemført laboratorieforsøg, hvor
man aktiverer H
2
O
2
med en faststof katalysator.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0027.png
27
MILJØKVALITETSKRAV
Ved forsøgene har man analyseret en meget stort antal miljøfremmede stoffer
samt 35 pharmastoffer, heriblandt sulfametizol. Resultaterne for sulfamethizol
fremgår af Tabel 6-6.
Tabel 6-6: Rensning af forurenet grundvand med sulfamethizol fra Grindstedværket-grun-
den.
Urenset grundvand
Rensemetoder
Ozon
Ozon + H
2
O
2
H
2
O
2
+ UV
H
2
O
2
+ katalysator
Aktivt kul (PAC)
Sulfamethizol, µg/l
32
Efter rensning:
< 0,05
< 0,05
< 0,05
< 0,05
< 0,05
Alle 4 AOP-metoder samt aktivt kul kan under de optimale procesforhold destru-
ere sulfamethizol, så restkoncentrationen i det rensede vand ligger under detek-
tionsgrænsen på 0,05 µg/l.
Delkonklusion
Laboratorieforsøgene med vand fra Grindstedværket grunden viser, at sulfa-
methizol kan fjernes meget effektivt med aktivt kul. På den baggrund vurderer
COWI, at man ved rensning med aktivt kul med meget stor sandsynlighed kan
komme ned på en restkoncentration under 2,54 µg/l.
6.7
Trichloreddikesyre (TCA) og trifluoreddikesyre
(TFA)
Trifluoreddikesyre: CF
3
-COOH
Trichloreddikesyre: CCl
3
-COOH
Ifølge Miljøstyrelsens datablad er vandkvalitetskriteriet (ferskvand) for TCA 0,88
µg/l og vandkvalitetskriteriet (ferskvand) for TFA er 560 µg/l
Erfaring med aktivt kul til rensning for TCA og TFA
Flere amerikanske filterfirmaer sælger vandfiltre med aktivt kul, som kan fjerne
TCA, så vandet får drikkevandskvalitet. Disse firmaer har dog ingen oplysninger
om, hvilken TCA-koncentration, der findes i vandet, når det er renset i kulfilte-
ret. TCA findes ikke på listen hos de producenter og leverandører af aktivt kul,
som er undersøgt.
TFA findes ikke på de standardlister, som producenter og leverandører har publi-
ceret over, hvilke stoffer som kan adsorberes til aktivt kul. Der er ikke meget til-
gængelig litteratur om adsorption af TFA på aktivt kul.
Litteraturdata fra laboratorieforsøg med rensning af TCA i aktivt kul
I (10) har man undersøgt adsorption af eddikesyre og TCA på forskellige typer
aktivt kul. Man har opnået op til 80% adsorption af TCA i vand med eddikesyre.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0028.png
28
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
Startkoncentrationen af TCA var dog meget høj (ca. 1.500 mg/l), og derfor kan
resultatet ikke umiddelbart overføres til rensning af vand med betydelig lavere
startkoncentration. Renseeffektiviteten afhænger bl.a. af mængden af adsorbent
i forhold startkoncentrationen samt kontakttiden.
I (11) har man opnået renseeffektiviteter på 99,9% med startkoncentrationer af
TCA mellem 4 og 100 mg/l.
Kemiske og fysiske data for TCA of TFA
Log K
ow
for TFA er 0,5 og log K
ow
for TCA er 1,33. Det betyder, at TFA sammen-
lignet med TCA er mere opløselig i vand and TCA. Det kan indicere, at TFA sand-
synligvis adsorberes dårligere til aktivt kul end TCA.
Delkonklusion
Der er opnået en meget store rensegrad på 99,9% for TCA ved et laboratoriefor-
søg, hvor startkoncentrationen lå mellem 4 og 100 mg/l. Derfor vurderer COWI,
at det skulle være muligt at nå ned på en restkoncentration af TCA på 0,88 µg/l
ved rensning med aktivt kul.
Alt peger på, at renseffekten for TFA i aktivt kul er noget lavere end for TCA. Da
vandkvalitetskravet for TFA er
560 µg/l,
så anser COWI det som en mulighed,
at man kan komme under 560 µg/l ved rensning af TFA-holdigt vand i aktivt kul.
COWI kan ikke pege på andre rensemetoder, der vil kunne anvendes i stedet til
fjernelse af TFA.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0029.png
29
MILJØKVALITETSKRAV
7
Konklusion
Der er kun tilgængelige nøgletal for renseanlæggene med indløbs- og ud-
løbskoncentrationer for 6 ud af de 12 MFS, som undersøges i denne rap-
port. Det er pyren, chrysen, benz(a)anthracen, phenanthren, DNOP og sul-
famethizol
Nøgletallene for de 4 PAH-forbindelser viser som ventet, at en stor del af
PAH fjernes i de offentlige renseanlæg, hvor de formentlig bindes til det or-
ganiske slam (VSS). Her fjernes 90% phenanthren, 70% pyren, 60%
benz(a)anthracen og 70% chrysen. Kun phenanthren ligger i dag under VKK
for en fersk recipient efter MBNDK-rensning.
Baseret på udenlandske laboratorieforsøg samt COWIs egne laboratoriefor-
søg tyder meget på, at man kan nå ned på de nye vandkvalitetskravværdier
for phenanthren, pyren og chrysen ved filtrering i et aktivt kulfilter. Det er
måske muligt, at man kan komme ned på det nye lave vandkvalitetskrav
for benz(a)anthracen (VKK=0,5 ng/l) ved filtrering med aktivt kul, men
COWI har ikke kunnet finde dokumentation herfor.
Nøgletalsrapporten viser, at udløbskoncentrationen af sulfamethizol ligger
under det gældende VKK. Der er desuden solid dokumentation for, at sulfa-
metizol kan renses med aktivt kul til en restkoncentration, som ligger ca. 50
gange lavere end VKK.
For DNOP og DIDP findes ingen VKK. Stofferne er kun ganske lidt opløselige
i vand, og da de beregnede VKK ligger højere end vandopløseligheden giver
det ifølge Miljøstyrelsen ingen mening at udregne en teoretisk VKK. Meget
tyder dog på, at de to phthlater vil kunne adsorberes til aktivt kul, så rest-
koncentrationen bliver lidt mindre end opløseligheden. Såfremt der findes
uopløste phthalater i vandet forventes det, at de vil blive fjernet, ved en fil-
trering efter tilsætning af ferrichlorid.
Hexachlorcyklohexan (Lindan) har en lav VKK på 0,02 µg/l. Der er ingen
tvivl om, at HCH kan adsorberes til aktivt kul. I USA anvendes kulfiltre til
rensning af drikkevand med HCH, og her kommer man under grænsevær-
dien for drikkevand på 0,2 µg/l. Der er dog ikke fundet dokumentation for,
at man kan komme under 0,02 µg/l ved rensning med aktivt kul, men det
må betragtes som en realistisk mulighed.
Prosulfocarb har det kemiske navn S-benzyl-dipropylthiocarbamat). VKK er
1,1 µg/l, og denne værdi kan måske opnås ved rensning med aktivt kul.
Der er ikke fundet nogen dokumentation for det, men der er fundet doku-
mentation for, at visse andre stoffer af typen carbamat kan renses glim-
rende med aktivt kul.
AMPA eller aminomethylfosfonsyre er et nedbrydningsprodukt af glyphosat.
Det har en relativ høj VKK på 540 µg/l. Meget tyder på, at stoffet ikke kan
fjernes med aktivt kul, men til gengæld viser nogle undersøgelser, at AMPA
kan fjernes 70-88% ved kemisk sorption med enten polyaluminiumsulfat
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0030.png
30
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
eller ferrichlorid. Ved efterrensning af spildevand fra offentlige renseanlæg
som skitseret i den oprindelige rapport, starter renseprocessen netop med
en flokkulering med ferrichlorid, så der skulle være gode chancer for at
fjerne en hel del AMPA i dette rensetrin, så man efter rensning ligger bety-
deligt under 540 µg/l.
TCA har en VKK på 0,88 µg/l. Det er tvivlsomt, om man kan nå ned denne
restkoncentration efter rensning i aktivt kul. I USA anvendes filtre med ak-
tivt kul til at fjerne TCA i drikkevand, men da grænseværdien for drikke-
vand er 200 µg/l, så er det ikke nogen dokumentation for, at man kan
komme ned under 0,88 µg/l. Nogle undersøgelser antyder, at det er muligt.
TFA har en VKK på 560 µg/l. Der er ikke umiddelbart fundet dokumentation
for at TFA kan renses med aktivt kul. Vurderet ud fra forskellige kemiske
parametre tyder meget dog på, at TFA vil renses meget dårligere i aktivt
kul end TCA, men da VKK er relativ høj, er det måske muligt, at man ved
rensningen kan komme under 560 µg/l.
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0031.png
31
MILJØKVALITETSKRAV
Bilag A
Generelt:
Referencer
Miljøstyrelsen (2004). Principper for fastsættelse af vandkvalitetskriterier for
stoffer i overfladevand .
Henvisninger:
1
BEK nr. 1625 af 19/12/2017. Bekendtgørelse om fastlæggelse af miljømål
for vandløb, søer, overgangsvande, kystvande og grundvand .Miljøstyrelsen
3
Miljøstyrelsen (2021). Nøgletal for miljøfarlige forurenende stoffer i spilde-
vand fra renseanlæg
978-87-7038-287-8.
Opdatering på baggrund af data fra det nationale
overvågningsprogram for punktkilder 1998-2019. Miljøstyrelsen. ISBN:
4
Selection of Coagulants for the Removal of Chosen PAH from Drinking Wa-
ter. Agata Rosinska * and Lidia Dabrowska, 2018.
https://www.mdpi.com/2073-4441/10/7/886
5
ADSORPTION OF POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS (PAHS) FROM
AQUEOUS SOLUTIONS ON DIFFERENT SORBENTS.University of Technology,
Department of Chemistry, Poland
https://bibliotekanauki.pl/articles/396572
6
cal processes-
p. 193-202, A. Kauras.
https://www.infona.pl/resource/bwmeta1.element.elsevier-4b98734c-89a6-
3abd-8813-998e463c4e9e/tab/summary
7
Removal and degradation of glyphosate in water treatment: a review. Jör-
gen Jönsson, Rob Camm and Tom Hall
https://www.proquest.com/open-
view/fb28c88274525ab090539e2ab1f8468a/1.pdf/advanced
8
column of granular activated carbon: a thermodynamic, kinetic and equili-
https://www.deswater.com/DWT_abstracts/vol_108/108_2018_171.pdf
9
vand med fokus på reduk
2007.
https://www2.mst.dk/Udgiv/publikationer/2007/978-87-7052-588-
6/html/helepubl.htm
-2,
MOF, Alm.del - 2024-25 - Endeligt svar på spørgsmål 964: Spm. om rapporter fra Cowi om de erhvervsøkonomiske konsekvenser ved at indføre grænseværdier for en række miljøfarlige stoffer
3050202_0032.png
32
MILJØKVALITETSKRAV
FASTSÆTTELSE AF
10
Adsorption Studies on the Removal of Hazardous Acids like Acetic Acid and
Trichloro Acetic Acid by Saraca Asoca(Rexb)de wilde as a Low-cost.
https://www.ijert.org/research/adsorption-studies-on-the-removal-of-haza-
rdous-acids-like-acetic-acid-and-trichloro-acetic-acid-by-saraca-asocarex-
bde-wilde-as-a-low-cost-adsorbent-IJERTV3IS10504.pdf
11
Disinfection By-Product Removal by Activated Carbon-using Batch
mode.Nabeel Ibrahim Hasan and Hasan F. Makki, 2021, IOP Conf. Ser.:
Earth Environ. Sci. 790 012035.
https://iopscience.iop.org/article/10.1088/1755-1315/790/1/012035/pdf